En Debian XFCE la tecla Prt Scr no viene asociada al comando xfce4-screenshoter, utilitario para realizar capturas de pantallas, si queremos establecer este atajo para realizar capturas de pantallas debemos seguir los siguientes pasos
Ir a la configuración del teclado
Buscamos las pestaña «Application Shortcuts» y agregamos un nuevo atajo